De familia noble, nació el 26 de abril de 1732 en el palacio del Rebollín de la villa de Noreña (Asturias). Era hijo de Menendo de Llanes Campomanes, señor de las casas de Llanes de Villallana y Campomanes de Muñón Cimero y de la torre de Fresnedo, todo en el concejo de Lena, su regidor perpetuo, y de Teresa Antonia de Argüelles Cienfuegos y Villazón, señora del palacio del Rebollín.[5][6]
Tomó posesión de su nuevo cargo el 15 de diciembre.[1] En la diócesis planificó un seminario que no llegó a fundar, y es destacable su participación artística. Intervino en el solado de la catedral de Sevilla entre 1789 y 1793 y en otras ejecuciones en el templo; dotó la biblioteca del palacio Arzobispal (en el que se conserva un retrato suyo, obra de José Suárez en 1793) y aportó numerosas pinturas para el palacio. Asimismo, llevó a cabo importantes reformas en el palacio arzobispal de Umbrete, residencia veraniega de los prelados, que también enriqueció con diversidad de obras de arte. También participó en las reformas del convento del Espíritu Santo y del de Santa María la Real.[13]
Su zelo pastoral mientras ocupó una y otra Silla fue muy recomendado, y de el dexó muchos y señalados testimonios: visitó personalmente ambas Diócesis: formó en ellas el plan de erección y dotación de Curatos, que mereció la aprobación de SM.: erigió en la de Segovia el Seminario Conciliar, cuyo establecimiento promovía en la de Sevilla igualmente que el plan de uniones de Capellanías incongruas del Arzobispado, después de haber fundado y enriquecido la Biblioteca pública de la Dignidad. Su caridad, mansedumbre y humildad harán eterna su memoria entre sus diocesanos y los Sacerdotes Franceses emigrados, que lloran la muerte de un Prelado que a todos se manifestaba afable, benigno y compasivo.
Demostración histórico-canónica-legal de los reales privilegios y donaciones que hicieron los señores reyes San Fernando y Don Alonso el Sabio, su hijo, al reverendo arzobispo y cabildo de Sevilla (Madrid, 1771).
Exhortación pastoral a los vicarios, curas párrocos, confesores, predicadores y demás fieles de su obispado, con motivo de la extensión del Año Santo (Madrid, 1776).
Pastoral en que se explican los motivos y los medios para que los fieles tributen a Dios las gracias por los prósperos sucesos de la Monarquía... (Segovia, 1784).
Plan y decreto de creación y dotación de curatos del arzobispado de Sevilla (Sevilla, 1791).