En 2002 fue nombrada ministra de Asuntos Exteriores. Como ministra se encontró con el problema de la ocupación de la isla de Perejil por Marruecos en 2002 y el conflicto consiguiente de las embajadas entre este país y España, que mantuvo a los respectivos embajadores retirados de sus sedes durante dos años.
Electa diputada por Toledo en 2004, renunció a su escaño en 2006; su vacante fue cubierta por Vicente Tirado.
Fue nombrada el 16 de junio de 2006 vicepresidente del Banco Mundial y abogada general por el entonces presidente. Presentó la renuncia al cargo el 4 de marzo de 2008, que sería efectiva el 15 de abril siguiente, según anunció el presidente Bob Zoellick, en un comunicado interno.[2][3]
En marzo de 2008 abandonó su puesto en el Banco Mundial y posteriormente, en junio del mismo año, fue nombrada vicepresidente del grupo público francés de tecnología nuclear Areva.[4][5]
Por Real Decreto 562/2012, de 23 de marzo, fue nombrada consejera electiva del Consejo de Estado, cargo del que tomó posesión el 12 de abril de 2012.[6] Permaneció en el Consejo de Estado hasta su cese por expiración de mandato en octubre de 2018.[7]
En 2016 era miembro del consejo asesor de United Against Nuclear Iran (UANI).[9][10] En 2017 fue fichada como consejera de la Sociedad Estatal de Fosfatos de Marruecos, OCP, y de manera venal sostuvo que el Sáhara es parte de Marruecos.[11]
Desde marzo de 2014 es consejera independiente de Enagás, S.A.