BINAP
| BINAP | ||||
|---|---|---|---|---|
| Structuurformule en molecuulmodel | ||||
Structuurformule van R- en S-BINAP
| ||||
| Algemeen | ||||
| Chemische formule | C44H32P2 | |||
| IUPAC-naam | 2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl | |||
| Molaire massa | 622,67 g/mol | |||
| SMILES | C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8
| |||
| InChI | 1S/C44H32P2/c1-5-19-35(20-6-1)45(36-21-7-2-8-22-36)41-31-29-33-17-13-15-27-39(33)43(41)44-40-28-16-14-18-34(40)30-32-42(44)46(37-23-9-3-10-24-37)38-25-11-4-12-26-38/h1-32H
| |||
| CAS-nummer | (R) 76189-55-4 (S) 76189-56-5 (±) 98327-87-8 | |||
| PubChem | 634876 | |||
| Wikidata | Q795991 | |||
| Fysische eigenschappen | ||||
| Aggregatietoestand | vast | |||
| Kleur | kleurloos | |||
| Smeltpunt | (R) 239-241 °C (S) 238-240 °C | |||
| Goed oplosbaar in | organische oplosmiddelen | |||
| Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar). | ||||
| ||||
BINAP is een afkorting voor de organofosforverbinding 2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl. De zuivere stof komt voor als een witte kristallijne vaste stof, die oplosbaar is in de meeste organische oplosmiddelen.
BINAP is een chiraal ligand dat veel gebruikt wordt in asymmetrische syntheses. Het bestaat uit een paar 2-difenylfosfinonaftylgroepen, die aan elkaar gelinkt zijn op de 1- en 1'-posities. Dit C2-symmetrisch skelet heeft geen stereocentra, maar vanwege sterische hindering wordt draaiing om de centrale binding verhinderd, waardoor de racemisatiebarrière hoog is. Derhalve komt de molecule voor in slechts 1 van beide enantiomere vormen. De dihedrale hoek tussen beide naftylsystemen bedraagt ruwweg 90°.
Synthese
BINAP wordt bereid uit BINOL[1][2] (1,1'-bi-2-naftol) via bis(triflaat)derivaten. Zowel de R- enS-enantiomeren als het racemaat zijn commercieel verkrijgbaar.
Toepassingen
BINAP wordt gebruikt in de organische syntheses voor enantioselectieve transformaties, gekatalyseerd door een complex van ruthenium, rodium of palladium.[3] Rodiumcomplexen van BINAP worden gebruikt in de synthese van (-)-menthol, naar pionierswerk dat verricht werd door Ryoji Noyori en diens medewerkers.[4][5]
Deze synthetische methode werd geïndustrialiseerd door Takasago International Corporation. Deels voor dit werk kreeg Ryoji Noyori in 2001 de Nobelprijs voor de Scheikunde.
Reacties
BINOL kan reageren met chloordifenylfosfaan om zo BINAPO te vormen: difenyl-[1,1'-binaftaleen]-2-2'-diylester.[6]
- ↑ BINAP: An industrial approach to manufacture. Rhodia. Gearchiveerd op 29 september 2007. Geraadpleegd op 20 oktober 2008.
- ↑ Cai, Dongwei, J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider (2004). (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 10: 112. Gearchiveerd op 4 februari 2012.
- ↑ Kitamura, Masato, M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori (1998). Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 9: 589. Gearchiveerd op 4 februari 2012.
- ↑ Akutagawa, S (1992). A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind.: 313−323.
- ↑ Kumobayashi, Hidenori, Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki (1997). Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi 12: 835−846.
- ↑ Nakajima, Makoto, S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto (2005). Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. DOI: 10.1002/chin.200516031.
Content Disclaimer
Informasi ini disarikan dari Wikipedia dan disajikan kembali untuk tujuan edukasi. Konten tersedia di bawah lisensi CC BY-SA 3.0. Kami tidak bertanggung jawab atas ketidakakuratan data yang bersumber dari kontribusi publik tersebut.
- The information displayed on this website is sourced in part or in whole from Wikipedia and has been adapted for the purpose of restating it. We strive to provide accurate and relevant information, however:
- There is no guarantee of absolute accuracy. Wikipedia is an open, collaborative project that can be edited by anyone, so information is subject to change.
- It is not intended to constitute professional advice. The content displayed is for informational and educational purposes only. For important decisions (e.g., medical, legal, or financial), please consult a professional.
- Content copyright. Wikipedia is licensed under the Creative Commons Attribution-ShareAlike License (CC BY-SA). This means that content may be reused with appropriate attribution and shared under a similar license.
- Responsible use. Any risk arising from the use of information from this website is entirely the responsibility of the user.